原兒茶酸(CAS:99-50-3)即3,4一二羥基苯甲酸被廣泛地應用在醫藥、化工等行業,是非常重要的醫藥化工中間體,近年來國內外的化工的需求量逐漸增加原兒茶酸的合成方法是由香蘭素經堿熔溶氧化脫甲基,再經酸化制備,該工藝需要240℃以上高溫,反應大部分時間為固相反應,難于控制,必須使用特殊的反應設備,投資大段備利用率低,因此產品一度無廠家生產。
合成原理
采用胡椒醛作原料,先用高錳酸鉀氧化制成胡椒酸。再經三氯化鋁水解制備原兒茶酸。
將12g胡椒醛和300ml水加入到1000ml的三頸瓶中,加熱至上70-80℃,劇烈攪拌下,滴加5%的高錳酸鉀水溶液((18g高錳酸鉀加360ml水),滴加時間30min加畢,繼續攪拌至紫色褪去,趁熱過濾,洗滌濾餅。母液酸化,過濾得胡椒酸,自然干燥成品12.4g,收率94 %,熔點228-231℃。
將4g三氯化鋁加入到150ml的硝基苯中,攪拌溶解,分批加入10g胡椒酸,室溫下攪拌3-5h,將反應液倒入100 ml水中,分出水層,向該水溶液中通入二氧化硫,原兒茶酸析出。干重7.5g,熔點200-201℃,收率81%。
總結
對氧化工藝進行了修改,原工藝中氧化后要加入氮氧化鉀調堿性,我們對熱濾后,母液進行pH測試,發現母液pH=9屬于弱堿性無需進一步加氮氧化鉀,對收率沒有影響。參考類似的水解反應條件,對反應時間進行了摸索,從1-24h進行跟蹤,發現最佳反應時間是3-5h。